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115分科測驗化學 第9題 詳解

氫光譜・能階判讀 · 多選 · 題目出處:115 學年度分科測驗 化學考科(大學入學考試中心)

題目
下列關於氫原子光譜的相關敘述,哪些正確?
(A) 電子由 n=5n=5 躍遷至 n=1n=1 時,是吸收能量
(B) 電子由 n=5n=5 躍遷至 n=3n=3 的能量比 n=4n=4 躍遷至 n=2n=2 的能量大
(C) 電子由 n=5n=5 躍遷至 n=4n=4 的譜線波長比 n=3n=3 躍遷至 n=2n=2 的譜線波長長
(D) 電子分別由 n=5,4,3,2n=5,4,3,2 躍遷至 n=1n=1 時,依序產生四條譜線的能量比為 25:16:9:425:16:9:4
(E) 若氣態氫原子的電子由 n=1n=1 躍遷至 n=∞n=\infty 時,此能量為氫原子的游離能

答案(C)(E)看逐步解析 ↓

逐步解析

  1. 1

    考波耳模型

    本題考波耳氫原子模型的能階公式 En=−kn2E_n=-\dfrac{k}{n^2}(k=1312k=1312 kJ/mol,即 13.6 eV)。躍遷能量為
    ΔE=k(1n低2−1n高2)\Delta E=k\left(\dfrac{1}{n_{\text{低}}^2}-\dfrac{1}{n_{\text{高}}^2}\right)
    並記住兩件事:往低能階掉是放出能量、往高能階跳是吸收能量;能量越大,譜線波長越短(E=hcλE=\dfrac{hc}{\lambda})。以下逐選項用 kk 為單位實算。
  2. 2

    (A) 放光非吸收

    電子由 n=5n=5 掉到 n=1n=1,是從高能階落到低能階,會「放出」能量(發出紫外光的來曼系譜線),不是吸收。吸收發生在由低往高跳的時候。(A) 錯誤。
  3. 3

    (B) 實算比大小

    ΔE5→3=k(19−125)=16k225≈0.071k\Delta E_{5\to 3}=k\left(\dfrac{1}{9}-\dfrac{1}{25}\right)=\dfrac{16k}{225}\approx 0.071k;ΔE4→2=k(14−116)=3k16≈0.19k\Delta E_{4\to 2}=k\left(\dfrac{1}{4}-\dfrac{1}{16}\right)=\dfrac{3k}{16}\approx 0.19k。前者反而小得多——能階越往上越密集,高處的躍遷間距小。(B) 錯誤。
  4. 4

    (C) 能量小波長長

    ΔE5→4=k(116−125)=9k400≈0.023k\Delta E_{5\to 4}=k\left(\dfrac{1}{16}-\dfrac{1}{25}\right)=\dfrac{9k}{400}\approx 0.023k;ΔE3→2=k(14−19)=5k36≈0.14k\Delta E_{3\to 2}=k\left(\dfrac{1}{4}-\dfrac{1}{9}\right)=\dfrac{5k}{36}\approx 0.14k。由 λ=hcΔE\lambda=\dfrac{hc}{\Delta E},能量小者波長長,故 5→45\to 4 的譜線波長比 3→23\to 2(巴耳末系的紅光)更長。(C) 正確。
  5. 5

    (D) 比例算給你看

    躍遷至 n=1n=1 的能量 ΔE=k(1−1n2)\Delta E=k\left(1-\dfrac{1}{n^2}\right),四條譜線依序為 2425k\dfrac{24}{25}k、1516k\dfrac{15}{16}k、89k\dfrac{8}{9}k、34k\dfrac{3}{4}k,約 0.96:0.94:0.89:0.750.96:0.94:0.89:0.75,彼此非常接近,絕不是 25:16:9:425:16:9:4。後者是誤把能量當成與 n2n^2 成正比的結果,方向整個相反——能階能量是「負的」且反比於 n2n^2。(D) 錯誤。
  6. 6

    (E) 游離能定義

    游離能的定義:把基態(n=1n=1)電子完全移離原子(n=∞n=\infty)所需的最小能量。由 n=1n=1 躍遷至 n=∞n=\infty 吸收的能量 ΔE=k(1−0)=k=1312\Delta E=k\left(1-0\right)=k=1312 kJ/mol,正是氫原子的游離能。(E) 正確。綜合以上,答案選 (C)(E)。
答案
(C)(E)

關鍵觀念:#能階躍遷 #光譜 #游離能

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常見卡點
最容易錯在用「直覺的等距能階」或 n2n^2 正比來比大小——(B)(C)(D) 全是在懲罰這個直覺。氫原子能階是 −k/n2-k/n^2,越往上擠得越密:判斷任何躍遷前,老老實實寫出 k(1/n低2−1/n高2)k(1/n_{\text{低}}^2-1/n_{\text{高}}^2) 代數字,三十秒就能避開全部陷阱。

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