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115分科測驗化學 第8題 詳解

硝酸酐・多選判析 · 多選 · 題目出處:115 學年度分科測驗 化學考科(大學入學考試中心)

題目
十氧化四磷(P4O10\mathrm{P_4O_{10}})可將硝酸轉變成硝酸酐,反應式如式 1(未平衡)所示:

P4O10+HNO3→H3PO4+N2O5\mathrm{P_4O_{10}+HNO_3\rightarrow H_3PO_4+N_2O_5}(式 1)

下列相關敘述,哪些正確?
(A) 該反應屬於氧化還原反應
(B) 硝酸根離子具有角錐形幾何結構
(C) N2O5\mathrm{N_2O_5} 溶於水中,會降低水的 pH 值
(D) 1 莫耳 P4O10\mathrm{P_4O_{10}} 要完全反應,需要 4 莫耳 HNO3\mathrm{HNO_3}
(E) N2O5\mathrm{N_2O_5} 與 HNO3\mathrm{HNO_3} 中的氮,都具有相同的混成軌域

答案(C)(E)看逐步解析 ↓

逐步解析

  1. 1

    先平衡反應式

    本題綜合考氧化數判斷、分子形狀與混成軌域、酸酐性質與化學計量,全部繞著式 1 打轉,所以第一件事是把式 1 平衡好。P 守恆給 4 個 H3PO4\mathrm{H_3PO_4},H 守恆要求 12 個 HNO3\mathrm{HNO_3},N 守恆給 6 個 N2O5\mathrm{N_2O_5}:
    P4O10+12 HNO3→4 H3PO4+6 N2O5\mathrm{P_4O_{10}+12\,HNO_3\rightarrow 4\,H_3PO_4+6\,N_2O_5}
    檢查 O:左 10+36=4610+36=46、右 16+30=4616+30=46,平衡無誤。這其實是 P4O10\mathrm{P_4O_{10}} 當脫水劑、把硝酸脫水成硝酸酐的反應。
  2. 2

    (A) 氧化數不變

    逐一標氧化數:P 在 P4O10\mathrm{P_4O_{10}} 與 H3PO4\mathrm{H_3PO_4} 中都是 +5+5;N 在 HNO3\mathrm{HNO_3} 與 N2O5\mathrm{N_2O_5} 中都是 +5+5;O 維持 −2-2、H 維持 +1+1。沒有任何元素的氧化數改變,這是脫水(非氧化還原)反應,(A) 錯誤。判斷氧化還原的依據是氧化數有無變化,不是反應物裡有沒有氧。
  3. 3

    (B) 平面三角形

    硝酸根 NO3−\mathrm{NO_3^-} 的中心 N 接 3 個 O 且無孤對電子,價殼層電子對互斥理論給出平面三角形,鍵角 120∘120^{\circ},N 為 sp2sp^2 混成,並有離域 π\pi 鍵使三個 N-O 鍵等長。「角錐形」是 NH3\mathrm{NH_3} 那種中心原子帶一對孤對電子的形狀,(B) 錯誤。
  4. 4

    (C) 酸酐溶水

    N2O5\mathrm{N_2O_5} 正是硝酸的酸酐,溶於水逆向變回硝酸:N2O5+H2O→2 HNO3\mathrm{N_2O_5+H_2O\rightarrow 2\,HNO_3},硝酸是強酸、完全解離,[H+][\mathrm{H^+}] 上升、pH 下降,(C) 正確。這也符合通則:非金屬氧化物多為酸性氧化物。
  5. 5

    (D) 計量比 12

    由平衡式,1 莫耳 P4O10\mathrm{P_4O_{10}} 需要 12 莫耳 HNO3\mathrm{HNO_3} 才能完全反應,不是 4 莫耳,(D) 錯誤。誤選 4 的人多半是拿未平衡的式 1 直接讀係數,或只顧 P 對 H3PO4\mathrm{H_3PO_4} 的 1 比 4 就類推。
  6. 6

    (E) 同為 sp²

    N2O5\mathrm{N_2O_5} 的結構是 O2N−O−NO2\mathrm{O_2N{-}O{-}NO_2},每個 N 都連 3 個 O、無孤對電子,與 HNO3\mathrm{HNO_3} 中的 N 一樣呈平面三角形,皆為 sp2sp^2 混成,(E) 正確。綜合以上,答案選 (C)(E)。
答案
(C)(E)

關鍵觀念:#氧化還原反應 #分子幾何 #酸性氧化物

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常見卡點
最大的失分點在 (D):題目白紙黑字寫著「未平衡」,卻有一半的人直接拿式 1 的表面係數判斷莫耳數。先平衡(用 H 守恆最快:4 個 H3PO4\mathrm{H_3PO_4} 有 12 個 H,倒推 12 個 HNO3\mathrm{HNO_3})再談計量;判斷 (A) 時也一樣,先標氧化數再下結論,看到含氧反應就喊氧化還原是反射動作、不是化學。

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