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115分科測驗化學 第15題 詳解

MOF・孔洞與吸附判析 · 多選 · 題目出處:115 學年度分科測驗 化學考科(大學入學考試中心)

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題目
金屬有機骨架(簡稱 MOF)化合物,內部孔洞的表面積與質量比極高;因此具有吸附大量各類分子的潛力,獲得 2025 年諾貝爾化學獎的肯定。在適當的條件下,鋅離子與對苯二甲酸在含水的有機溶劑中可以合成出孔洞材料如圖4(B)的示意圖。四個鋅離子包覆著一個 O2\mathrm{O^{2-}} 離子,形成核心 [Zn4O]\mathrm{[Zn_4O]},外圍有六個羧酸根,分別與鋅離子配位鍵結形成連結點,如圖4(A)所示(注意:因視角關係,圖4(A)中有部分羧酸根沒有完全呈現);而對苯二甲酸根的苯環則是作為有機骨架如圖4(C),這樣的組合就形成立體網狀 MOF 化合物。鋅離子也可以與其他芳香族的二甲酸(圖5的甲~丁)合成出類似結構的四種 MOF。測試這些 MOF 對水分子的吸附力,發現以丁合成的 MOF 效果最好。下列相關敘述,哪些正確?
(A) 圖4(A)中,每一連結點中含有 8 個鋅離子
(B) 圖4中鋅離子鍵結所使用的是 sp2sp^2 混成軌域
(C) 合成圖4中的 MOF 材料的反應條件中,酸性條件比鹼性條件佳
(D) 圖5所示的四個有機分子所合成的 MOF 材料,其內部孔洞大小,依序為乙>丙>甲>丁
(E) 由丁所合成的 MOF,對水的吸附力最好,是因其有機骨架上的基團會與水產生較多的氫鍵作用
上半部為圖4:三個小圖。(A)連結點局部放大圖——球棍模型,圖例標示 Zn(大灰球)、C(小黑球)、O(小白球),四個鋅離子圍住中央一個氧,外圍六個羧酸根以氧與鋅配位。(B)內部孔洞——立體網狀結構示意,格子的節點是菱形(代表連結點),節點之間由短棒(有機骨架)相連,格子內部畫出大球代表孔洞。(C)有機骨架的對應:一個上下各接一根短線的苯環(對苯二甲酸根的苯環)。下半部為圖5:四個芳香族二羧酸的結構式,由左至右標示甲、乙、丙、丁。甲:萘(兩個稠合苯環)的兩端各接一個 COOH(萘-2,6-二甲酸)。乙:三個苯環以單鍵串成一直線(三聯苯),兩端各接一個 COOH——四者中骨架最長。丙:四環稠合的芘型(pyrene 類)骨架(其中兩個環為部分飽和的 CH2),兩端各接一個 COOH——骨架長度介於乙與甲之間。丁:單一苯環上下各接一個 COOH,苯環的 2,5 位另各接一個 O–CH2CH2CH3(丙氧基)側鏈——骨架最短,且側鏈上有醚氧。
圖4、圖5

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答案
(D)(E)

關鍵觀念:#配位鍵結 #結構與孔洞大小 #氫鍵

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