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115分科測驗化學 第2題 詳解

Ksp・飽和比較 · 單選 · 題目出處:115 學年度分科測驗 化學考科(大學入學考試中心)

題目
有甲、乙、丙三種 AgCl 的飽和溶液,甲為含有 1.434 克 AgCl 的 50 毫升水,乙為含有 1.434 克 AgCl 及 5.850 克 NaCl 的 100 毫升水,丙為含有 0.717 克 AgCl 的 100 毫升水。試問在 25°C 時,下列有關此三種溶液 [Ag+][\mathrm{Ag^+}] 的大小比較,哪一項正確?(AgCl 的 KspK_{sp}(25°C)=1×10−10=1\times10^{-10};Ag 原子量為 107.9)
(A) 甲>乙>丙
(B) 甲>丙>乙
(C) 甲=乙=丙
(D) 甲=丙<乙
(E) 甲=丙>乙

答案(E) 甲=丙>乙看逐步解析 ↓

逐步解析

  1. 1

    考溶解度平衡

    本題考選修化學的沉澱溶解平衡與同離子效應。關鍵觀念:只要溶液已飽和(有固體共存),[Ag+][\mathrm{Ag^+}] 就由平衡常數 KspK_{sp} 決定,和「當初丟進去多少克 AgCl」完全無關。所以第一步是先判斷三杯是否都飽和,再看誰有同離子。
  2. 2

    先算飽和濃度

    純水中 AgCl 的溶解度:設溶解 ss M,則 Ksp=[Ag+][Cl−]=s2=1×10−10K_{sp}=[\mathrm{Ag^+}][\mathrm{Cl^-}]=s^2=1\times 10^{-10},得 s=1×10−5s=1\times 10^{-5} M。AgCl 式量 =107.9+35.5=143.4=107.9+35.5=143.4,所以甲放入 1.434143.4=0.01\dfrac{1.434}{143.4}=0.01 莫耳於 50 毫升(名目濃度 0.20.2 M),丙放入 0.0050.005 莫耳於 100 毫升(名目 0.050.05 M)——兩者都遠超過 10−510^{-5} M,絕大部分 AgCl 以固體沉在杯底。
  3. 3

    甲丙濃度相等

    甲與丙都是「AgCl 固體+純水」的飽和系統,平衡時 [Ag+]=[Cl−]=Ksp=1×10−5[\mathrm{Ag^+}]=[\mathrm{Cl^-}]=\sqrt{K_{sp}}=1\times 10^{-5} M。多放的 AgCl 只是增加杯底固體的量,不會推高離子濃度,因此 [Ag+][\mathrm{Ag^+}] 甲=丙。
  4. 4

    乙受同離子壓制

    乙另加了 NaCl 5.85058.5=0.1\dfrac{5.850}{58.5}=0.1 莫耳於 100 毫升,[Cl−]≈1[\mathrm{Cl^-}]\approx 1 M。同離子效應使 AgCl 溶解度大幅下降:[Ag+]=Ksp[Cl−]=1×10−101=1×10−10[\mathrm{Ag^+}]=\dfrac{K_{sp}}{[\mathrm{Cl^-}]}=\dfrac{1\times 10^{-10}}{1}=1\times 10^{-10} M,比甲、丙小了十萬倍。
  5. 5

    答案與誘答

    比較結果:甲=丙>乙,答案選 (E)。最誘答的是 (B) 甲>丙>乙:看到甲每單位體積放的 AgCl 是丙的 4 倍,就直覺認為甲溶出的 Ag+\mathrm{Ag^+} 較多——這是把「投入量」誤當「溶解量」。飽和之後再多放的固體只會沉底,[Ag+][\mathrm{Ag^+}] 被 KspK_{sp} 鎖死,不再上升。
答案
(E) 甲=丙>乙

關鍵觀念:#溶度積 #共同離子效應 #飽和溶液

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常見卡點
最常見的錯誤是拿「放入的 AgCl 克數除以體積」直接當成 [Ag+][\mathrm{Ag^+}] 來比大小,選成甲>丙>乙。動筆前先檢查是否超過溶解度 Ksp=10−5\sqrt{K_{sp}}=10^{-5} M:一旦飽和,濃度就由 KspK_{sp} 決定,投入量再多都只是杯底的固體。

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