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115分科測驗化學 第4題 詳解

醋酸滴定・判斷 · 單選 · 題目出處:115 學年度分科測驗 化學考科(大學入學考試中心)

題目
有一未知濃度的醋酸溶液 20.0 毫升,今以 0.10 M 的 NaOH 標準溶液滴定,當加入 20.0 毫升的 NaOH 溶液時,可達滴定終點。下列有關此滴定過程與滴定終點的敘述,何者正確?(醋酸的 Ka=1.8×10−5K_a=1.8\times10^{-5},500/18=5.27\sqrt{500/18}=5.27,10/5.27≈1.9010/5.27\approx1.90)
(甲)在加入 5.0 毫升的 NaOH 溶液後,醋酸溶液的氫離子濃度約為 5.4×10−55.4\times10^{-5} M
(乙)達滴定終點時,溶液的 pH 值應介於 8 和 9 之間
(丙)已知溴瑞香草酚藍變色範圍約在 pH 6.0~8.0 之間,適用於判斷此滴定終點
(A) 只有甲 (B) 只有乙 (C) 只有丙 (D) 甲與乙 (E) 甲與丙

答案(D) 甲與乙看逐步解析 ↓

逐步解析

  1. 1

    考滴定曲線

    本題考弱酸強鹼滴定的三個關鍵位置:緩衝區、當量點、指示劑選擇。先由當量點資訊定出濃度:中和需 NaOH 0.10 M×20.0 mL=2.00.10\ \mathrm{M}\times 20.0\ \mathrm{mL}=2.0 毫莫耳,故醋酸也是 2.0 毫莫耳、原濃度 0.100.10 M。接著逐一檢驗甲、乙、丙三個敘述。
  2. 2

    甲:緩衝區

    加入 5.0 mL NaOH(0.5 毫莫耳)後,部分醋酸被中和:剩 CH3COOH\mathrm{CH_3COOH} 2.0−0.5=1.52.0-0.5=1.5 毫莫耳、生成 CH3COO−\mathrm{CH_3COO^-} 0.5 毫莫耳,形成緩衝溶液。用緩衝公式(同一溶液中體積約掉,直接用毫莫耳比):
    [H+]=Ka×[CH3COOH][CH3COO−]=1.8×10−5×1.50.5=5.4×10−5 M[\mathrm{H^+}]=K_a\times\dfrac{[\mathrm{CH_3COOH}]}{[\mathrm{CH_3COO^-}]}=1.8\times 10^{-5}\times\dfrac{1.5}{0.5}=5.4\times 10^{-5}\ \mathrm{M}
    與敘述相符,甲正確。
  3. 3

    乙:當量點

    當量點時醋酸全數變成 CH3COO−\mathrm{CH_3COO^-},總體積 40.040.0 mL,[CH3COO−]=2.040.0=0.05[\mathrm{CH_3COO^-}]=\dfrac{2.0}{40.0}=0.05 M。醋酸根水解呈鹼性:
    [OH−]=KwKa×0.05=50018×10−6=5.27×10−6 M[\mathrm{OH^-}]=\sqrt{\dfrac{K_w}{K_a}\times 0.05}=\sqrt{\dfrac{500}{18}}\times 10^{-6}=5.27\times 10^{-6}\ \mathrm{M}
    所以 [H+]=10−145.27×10−6=105.27×10−9≈1.9×10−9[\mathrm{H^+}]=\dfrac{10^{-14}}{5.27\times 10^{-6}}=\dfrac{10}{5.27}\times 10^{-9}\approx 1.9\times 10^{-9} M,pH ≈8.7\approx 8.7,確實介於 8 和 9 之間,乙正確。
  4. 4

    丙:選指示劑

    指示劑的變色範圍必須涵蓋當量點的 pH。溴瑞香草酚藍在 pH 6.0∼8.06.0\sim 8.0 變色,但本滴定當量點 pH ≈8.7\approx 8.7:滴定尚未到達當量點、pH 爬過 8.0 時它就已經變完色,會提前誤判終點,故不適用,丙錯誤。此滴定應選變色範圍在鹼性側的酚酞(約 pH 8.2∼10.08.2\sim 10.0)。
  5. 5

    答案與誘答

    甲、乙正確而丙錯誤,答案選 (D)。最誘答的是 (E) 甲與丙:不少人記成「指示劑只要蓋住中性 pH 7 就能用」,那是強酸強鹼滴定的思維;弱酸強鹼滴定的當量點因共軛鹼水解而落在鹼性,指示劑必須跟著當量點走,而不是跟著 7 走。
答案
(D) 甲與乙

關鍵觀念:#弱酸強鹼滴定 #緩衝溶液 #滴定終點

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常見卡點
最容易錯在把當量點當成 pH=7 來選指示劑。弱酸強鹼滴定的當量點是共軛鹼的水解平衡,先算 [OH−]=Kb×C[\mathrm{OH^-}]=\sqrt{K_b\times C} 定出當量點 pH(本題約 8.7),再挑變色範圍涵蓋它的指示劑;另外算 KbK_b 時記得是 Kw/KaK_w/K_a,別直接拿 KaK_a 開根號。

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